在連續(xù)加氫過程中,通常通過將固體催化劑固定在反應器內(nèi)部,使氣液混合物連續(xù)地通過該反應器,與催化劑充分接觸,從而實現(xiàn)優(yōu)異的反應速率與高效的催化劑回收。按催化劑固定形式的不同,可以分為填充式微反應器、壁載式微反應器與漿料式微反應器。 1.填充式微反應器
填充式微反應器(又稱微填充床反應器)通過將顆粒催化劑以填充的形式固定在反應器內(nèi)部的方式來實現(xiàn)非均相催化加氫反應。該反應器入口端通常安裝或連接有氣液混合裝置,通過泵送氣液混合物流過固定催化劑的方式來實現(xiàn)氣液固三相的有效接觸,可以顯著地強化傳質(zhì)過程,從而有效提高非均相反應的反應速率。
該方法是目前文獻報道中采用最多的技術路線,具有催化劑易于更換和固定,操作簡單高效等優(yōu)點,同時也存在著多相流行為復雜、壓降大和放大困難等問題。為了更精確地控制溫度,以及確保裝置可以在高壓下運行,通常選擇不銹鋼作為該反應器的材質(zhì)。
2.壁載式微反應器
壁載式微反應器將催化劑通過壁載的形式固定在反應器的內(nèi)壁,氣液混合物流過反應器內(nèi)部,與催化劑接觸發(fā)生加氫反應。該方法具有流動簡單、壓降小和易于放大等優(yōu)點,但也存在著單位體積催化劑濃度低、催化劑失活后難以更換等問題。
有研究者通過將金屬催化劑粉末以壁載的形式負載在玻璃板上得到加氫反應器,實現(xiàn)了強化氣液固三相傳質(zhì)的效果,在2 min停留時間與室溫反應條件下,利用Pd催化劑實現(xiàn)了碳碳雙鍵與碳碳三鍵的高效選擇加氫,收率高達97%。
然而該裝置具有金屬催化劑易流失的缺點,將催化劑壁載在氣相色譜的毛細管內(nèi)可以有效地改善這一情況,并且通過增加反應器單元——毛細管柱的數(shù)量,可以實現(xiàn)有效的生產(chǎn)放大。
3.漿料式微反應器
漿料式微反應器通過將固體催化劑粉末懸浮在液相中并與氫氣混合,共同通入常規(guī)的微反應器中來實現(xiàn)非均相催化加氫反應。該方法具有催化效率高、壓降低等優(yōu)點,但如何保證催化劑均勻分散并保證催化劑的高效性及穩(wěn)定性,同時實現(xiàn)催化劑的連續(xù)分離和分散是該路線的難點。
目前連續(xù)流加氫反應大部分選擇填充式連續(xù)流微反應器,其軸向返混通常較小,使氣液兩相的停留時間分布較窄,可減少連串副反應。其次,由于微反應器體積較小,其氫氣滯留量相對較少,且催化劑因固載化而無須分離,操作安全性較高。